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Os plásticos e os materiais poliméricos
Um polímero é uma substância constituída por moléculas
gigantes – são macromoléculas

Os polímeros obtêm-se a partir de reacções de polimerização entre
espécies de baixa massa molecular, designadas monómeros e
são constituídos por um conjunto de átomos que se repete n vezes
– unidades repetitivas.

 Exemplo: Polietileno




 Monómero



                        Unidade repetitiva




  Eteno
Exemplos de unidades repetitivas de alguns
                   polímeros:




Grau de polimerização – número de vezes que a unidade
repetitiva se repete. É tanto maior quanto maior for o
comprimento do polímero e a sua respectiva massa
molecular
Homopolímeros – materiais poliméricos formados por cadeias que
possuem um único tipo de unidade repetitiva:


  …AAAAAAAAAAAAAAA…
Copolímeros – materiais poliméricos formados por cadeias com
duas ou mais unidades repetitivas quimicamente diferentes.


                       ABBABBBABAB
 Copilímero aleatório: …

 Copolímero alternado: …ABABABABABAB

 Copolímero de blocos: … AAABBBAAABBB

 Copolímero de inserção … AAAAAAAAAAAA

                            B B
                            B B
Reacções de polimerização
       Processo pelo qual os monómeros se
            unem formando polímeros




Polimerização por              Polimerização por
     Adição                     Condensação
Polimerização por Adição
   Os monómeros têm ligações duplas ou triplas;
   As moléculas completas dos monómeros passam a fazer parte do
  polímero .
      Exemplo: Formação do polietileno


                                         A ligação dupla “abre-se”
                                         e cada átomo de carbono
 Monómero –                              fica com um electrão
Etileno (eteno)                          disponível para formar
                                         uma nova ligação com
                                         outra molécula
A reacção de polimerização dá-se da seguinte forma:




Generalizando:
Etapas da polimerização por adição

Etapa de iniciação – Um catalisador (iniciador) induz a formação de uma
espécie química reactiva.
Na polimerização do etileno, um peróxido orgânico decompõe-se
originando dois radicais livres (iniciadores):




 Um dos radicais livres pode reagir com uma molécula de etileno e
 formar um novo radical livre, de cadeia mais longa.

                                                                 Radical
                                                                   livre
                                                                (espécie
        Radical livre                                            química
        (iniciador)                                             reactiva)

                         Etileno
Etapas da polimerização por adição

 Etapa de propagação – processo de crescimento da cadeia por adição
 do monómero


 A espécie reactiva ataca a ligação dupla do monómero formando uma
 espécie reactiva mais longa e a cadeia vai crescendo:




Etapa de finalização – ocorre através da adição de um radical livre,
terminador que se une à cadeia em formação ou quando duas cadeias
combinam
Alguns Polímeros de Adição
Alguns Polímeros de Adição
       (continuação)
Polimerização por Condensação
Reacção de condensação - consiste na união de duas moléculas
grandes, idênticas ou não com a eliminação de uma molécula
pequena, normalmente H2O ou HCl.


        A - OH + H - B →A - B + H2O
  Na polimerização por condensação dá-se uma reacção de
       condensação entre dois monómeros diferentes




   Exemplos:
   A + B → AB
   AB + A → ABA
   AB + AB → ABAB
   ABABAB …AB + ABAB → ABABAB… ABABAB
Os poliésteres, usados como fibras sintéticas, são formados a partir
da condensação diácidos e diálcoois.



Exemplo – terylene ou poli(tereftalato de etileno), pode ser obtido a
partir da reacção de condensação entre o 1,2 – etanodiol
(etilenoglicol) e o ácido 1,2 – benzenodióico.
As poliamidas, ou nylon são termoplásticos cuja cadeia incorpora a
função amida e obtêm-se fazendo reagir uma diamida com um ácido
carboxílico .




 O nylon 6,6 obtém-se a partir da polimerização por condensação entre
 a hexano – 1,6 – diamida e o ácido hexanodióico
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Polímeros: Unidades repetitivas e reações

  • 1. Os plásticos e os materiais poliméricos
  • 2. Um polímero é uma substância constituída por moléculas gigantes – são macromoléculas Os polímeros obtêm-se a partir de reacções de polimerização entre espécies de baixa massa molecular, designadas monómeros e são constituídos por um conjunto de átomos que se repete n vezes – unidades repetitivas. Exemplo: Polietileno Monómero Unidade repetitiva Eteno
  • 3. Exemplos de unidades repetitivas de alguns polímeros: Grau de polimerização – número de vezes que a unidade repetitiva se repete. É tanto maior quanto maior for o comprimento do polímero e a sua respectiva massa molecular
  • 4. Homopolímeros – materiais poliméricos formados por cadeias que possuem um único tipo de unidade repetitiva: …AAAAAAAAAAAAAAA… Copolímeros – materiais poliméricos formados por cadeias com duas ou mais unidades repetitivas quimicamente diferentes. ABBABBBABAB Copilímero aleatório: … Copolímero alternado: …ABABABABABAB Copolímero de blocos: … AAABBBAAABBB Copolímero de inserção … AAAAAAAAAAAA B B B B
  • 5. Reacções de polimerização Processo pelo qual os monómeros se unem formando polímeros Polimerização por Polimerização por Adição Condensação
  • 6. Polimerização por Adição  Os monómeros têm ligações duplas ou triplas;  As moléculas completas dos monómeros passam a fazer parte do polímero . Exemplo: Formação do polietileno A ligação dupla “abre-se” e cada átomo de carbono Monómero – fica com um electrão Etileno (eteno) disponível para formar uma nova ligação com outra molécula
  • 7. A reacção de polimerização dá-se da seguinte forma: Generalizando:
  • 8. Etapas da polimerização por adição Etapa de iniciação – Um catalisador (iniciador) induz a formação de uma espécie química reactiva. Na polimerização do etileno, um peróxido orgânico decompõe-se originando dois radicais livres (iniciadores): Um dos radicais livres pode reagir com uma molécula de etileno e formar um novo radical livre, de cadeia mais longa. Radical livre (espécie Radical livre química (iniciador) reactiva) Etileno
  • 9. Etapas da polimerização por adição Etapa de propagação – processo de crescimento da cadeia por adição do monómero A espécie reactiva ataca a ligação dupla do monómero formando uma espécie reactiva mais longa e a cadeia vai crescendo: Etapa de finalização – ocorre através da adição de um radical livre, terminador que se une à cadeia em formação ou quando duas cadeias combinam
  • 11. Alguns Polímeros de Adição (continuação)
  • 12. Polimerização por Condensação Reacção de condensação - consiste na união de duas moléculas grandes, idênticas ou não com a eliminação de uma molécula pequena, normalmente H2O ou HCl. A - OH + H - B →A - B + H2O Na polimerização por condensação dá-se uma reacção de condensação entre dois monómeros diferentes Exemplos: A + B → AB AB + A → ABA AB + AB → ABAB ABABAB …AB + ABAB → ABABAB… ABABAB
  • 13. Os poliésteres, usados como fibras sintéticas, são formados a partir da condensação diácidos e diálcoois. Exemplo – terylene ou poli(tereftalato de etileno), pode ser obtido a partir da reacção de condensação entre o 1,2 – etanodiol (etilenoglicol) e o ácido 1,2 – benzenodióico.
  • 14. As poliamidas, ou nylon são termoplásticos cuja cadeia incorpora a função amida e obtêm-se fazendo reagir uma diamida com um ácido carboxílico . O nylon 6,6 obtém-se a partir da polimerização por condensação entre a hexano – 1,6 – diamida e o ácido hexanodióico
  • 15. Alguns Polímeros de Condensação